КИНЕТИКА ОКИСЛЕНИЯ MN(II) MN(III) И ЕЕ ВЛИЯНИЕ НА КРИСТАЛЛИЗАЦИЮ НАНОДИСПЕРСНОЙ ПЛАТИНЫ ПРИ 200 300°С И ДАВЛЕНИИ 1 КБАР

Abstract

В системе Mn H2O Cl Pt экспериментально установлено влияние фазовых переходов твердых соединений Mn(II) Mn(III) на растворимость Pt и ее кристаллизацию при 200 300°С (pобщ = 1 кбар). Кинетические кривые растворения Pt фиксируют кооперативный синергетический эффект в результате совмещения концентрационной и кристаллизационной волн. Процесс сопровождается кристаллизацией неравновесных промежуточных фаз, представленных гидроксидами Mn переменной валентности. Металлическая платина кристаллизуется вследствие резкого увеличения концентрации Pt в растворе в процессе окисления MnO до Mn3O4. На электронном микроскопе наблюдается осаждение агрегатов изометричных нанокристаллов металлической платины сечением 60 550 нм на гранях кристаллов гаусманита (Mn3O4). Источником Pt при растворении в системе Mn H2O Cl служили стенки герметизированных платиновых ампул. При увеличении длительности опытов MnО и гидроксиды Mn переходят в гаусманит, устойчивый при этих pТ-параметрах. В результате растворимость Pt падает до равновесных значений lg mPt = 6.00 (t = 300°C), что исключает осаждение кристаллической платины из растворов.